硫化物具有廣泛的應用,涵蓋了科學研究、工業(ye) 生產(chan) 和日常生活等多個(ge) 領域。在醫藥領域,可以用於(yu) 治療多種疾病,包括心血管疾病、感染病和腫瘤等。
有機硫化物在農(nong) 藥中也扮演著舉(ju) 足輕重的角色。含硫農(nong) 藥,在殺蟎劑(44%)、殺蟲劑(32%)、除草劑(30%)、殺菌劑(24%)、線蟲劑(58%)、滅藻劑(26%)、驅蟲劑(21%)、增效劑(31%)等大類農(nong) 藥中均占有較大比例(圖1)。
農(nong) 藥中常見的含硫骨架及其所占比例如下:硫醚(30%)、硫代磷酸酯(17%)、磺酰胺(12%)、含硫雜環(10%)、碸(9%)、亞(ya) 碸(4%)、硫脲(3%)及其他硫鹽(15%)(圖2)(引自農(nong) 藥化學委員會(hui) )。
在農(nong) 藥中最常見的硫醚類化合物,是一類具有通式R-S-R的有機物,由硫化鉀(或鈉)與(yu) 鹵代烴或硫酸酯反應而得。硫醚不溶於(yu) 水,有刺激性氣味,常為(wei) 液體(ti) ,易氧化生成亞(ya) 碸或碸。分子結構如下:
硫醚分子結構中,硫原子取SP3雜化態,硫原子的兩(liang) 對未成鍵電子對各自占據一個(ge) SP3軌道。硫醚被氧化成亞(ya) 碸的過程,實質上就是形成硫-氧鍵的過程。目前一般認為(wei) 由硫原子的一對未成鍵電子與(yu) 氧原子提供的一對未成鍵電子進入硫原子的空3d軌道,而形成d-p-π鍵。
如果亞(ya) 碸繼續被氧化,則硫原子上剩餘(yu) 的未成鍵電子再與(yu) 氧原子相結合而形成碸,其成鍵方式與(yu) 亞(ya) 碸相同,亞(ya) 碸可被氧化成碸,也可以被還原成硫醚。
硫醚結構與(yu) 醇類似但較不穩定。硫醚分為(wei) 脂肪硫醚和芳香硫醚兩(liang) 種,其中脂肪硫醚又分為(wei) 飽和和不飽和的兩(liang) 種。硫醚分子中的兩(liang) 個(ge) 碳原子與(yu) 硫原子共平麵,成為(wei) 一個(ge) 平麵結構。碸、亞(ya) 碸的極性強於(yu) 硫醚。
碸為(wei) 對稱結構,分子極性減小而脂溶性增大;亞(ya) 碸為(wei) 較穩定的棱錐形結構,硫-氧之間形成的d-p-π鍵並不是很強的,電子對大部分屬於(yu) 氧原子,使其呈負離子狀態,且氧原子不受兩(liang) 個(ge) 烴基的遮擋,故亞(ya) 碸呈現出很強的極性。
碸基中硫原子處於(yu) 其最高氧化態,是一種電負性較強的基團,有強大電負性,氧化性強。當亞(ya) 碸分子中的兩(liang) 個(ge) 烴基不相同時,就具有手性,有光學活性,沒有強氧化性,可作為(wei) 一種比較溫和的氧化劑。
因硫醚類化合物存在氧化為(wei) 亞(ya) 碸與(yu) 碸的情況,在檢測中不但需要檢測硫醚,很多時候還需要檢測亞(ya) 碸和碸的含量,才能準確代表硫醚的含量。比如在《GB 2763 食品安全國家標準 食品中農(nong) 藥最大殘留xian量》中,檢測jia拌磷的殘留物,就需要同時檢測jia拌磷、jia拌磷亞(ya) 碸和jia拌磷碸之和,來表jia拌磷的含量。同樣的情況還包括yi拌磷、倍liu磷、涕mie威,以及含硫醚結構的藥物等。
下表中列出了農(nong) 藥和醫藥檢測中常見的硫醚化合物及其亞(ya) 碸和碸的產(chan) 品,kaiyun登录入口登录中国可提供不同溶劑不同濃度的溶液標準物質和純品標準物質供客戶選擇,助力客戶檢測。
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